# [工材]第三週筆記 :::info 此為105-1的修改版 ::: [105-1 第三週筆記](https://hackmd.io/s/SJ2_0JAex) [105-1 第四週筆記(Part 1)](https://hackmd.io/s/SkiNLx0le) [作業](https://imgur.com/a/jns82)死線是10/12。 {%youtube I8sjF40Gb8g %} ## Phase Diagram - 合金成核凝固,溫度持續下降。 - 純金屬成核凝固,溫度固定。 - invariant reaction因自由度為零,為一點,所以完全反應後才會繼續降溫。 ## 共晶型(二)Eutectic type II - 最常見的形式,例如Ni-Cr, Ag-Cu, Al-Si, Pb-Sn ![](https://i.imgur.com/BcYYEFo.png) 右圖中的鉛直虛線由左至右分別代表$L_1,L_2,L_4,L_3$合金 $\alpha:A中固溶少量的B$ $\beta:B中固溶少量的A$ 飽和度溶解曲線$~solvus:\stackrel{\frown}{cf}$與$\stackrel{\frown}{dg}$ 在圖中標示$\alpha+\beta$的地方為兩種金屬組合的共晶混合物,$\alpha與\beta$的比例由鉛直線與$\stackrel{\frown}{cf}$與$\stackrel{\frown}{dg}$距離決定(槓桿原理)。 - $L_{1}$:全率固溶型 - $L_{2}$:[reference](https://hackmd.io/s/SJ2_0JAex#共晶型iieutectic) 1. 通過$\stackrel{\frown}{ac}$邊界後:$L_{2}$液體完全變成$\alpha$ 2. 在$\stackrel{\frown}{cf}$線上時:$$\alpha(初晶) \rightarrow \alpha + \beta(二次晶)$$ 3. 穿越$\stackrel{\frown}{cf}$之後:兩者成分依solvus改變,室溫時為$\alpha_f+\beta_g$。 - $L_{3}$:共晶型(一)[reference](https://hackmd.io/s/SkiNLx0le#phase-diagram) 1. $$在t_{e}溫度:L_{3} \rightarrow \alpha_{c} + \beta_{d}(共晶混合物)$$$$\frac {\alpha_{c}} {\beta_{d}} = \frac {\overline{ed}} {\overline{{ec}}}(level rule)$$ 2. 由$t_{e}$到常溫(裡面內容會自己調整,大自然很神奇):$$\alpha_{c} \rightarrow \alpha_{f}, \space \beta_{d} \rightarrow \beta_{g}$$$$\frac {\alpha_{f}} {\beta_{g}} = \frac {\overline{{Eg}} }{\overline{Ef}}(level rule)$$ 下圖是$L_3$合金從$t_e$溫度冷卻到室溫時的結構改變。 ![](https://i.imgur.com/9vw9KZ1.jpg) 更正:左下的要從cf改為dg的上下水平差 - $L_{4}$:[reference](https://hackmd.io/s/SkiNLx0le#phase-diagram) 1. 在$t_{e}$溫度,未行共晶反應之前:$$\frac {初晶\alpha_{c}} {液體l_{e}} = \frac {\overline{e_{4}e}} {\overline{e_{4}c}}(level rule)$$ 2. 在$t_{e}$溫度,共晶反應之後:$$\frac {初晶\alpha_{c}} {共晶\alpha_{c} + \beta_{d}之量} = \frac {\overline{e_{4}e}} {\overline{e_{4}c}}(level rule)$$ >> $$\frac {\alpha_{c}} {\beta_{d}之量} = \frac {\overline{e_{4}d}} {\overline{e_{4}c}}(level rule)$$ 3. 在$t_{e}$至$t_{0}$$\alpha_{c} \rightarrow \alpha_{f}, \space \beta_{d} \rightarrow \beta_{g}$ $$\frac {\alpha_{f}} {\beta_{g}之量} = \frac {\overline{E_{4}g}} {\overline{E_{4}c}}(level rule)$$ 注:$E_4$是$L_4$鉛直線與水平線交點 ![](https://i.imgur.com/V5GMOpc.jpg) 其實上圖的共晶中也有二次晶產生,但是因共晶層太薄,易擴散至同種金屬。 > eutectic structures > ![](https://i.imgur.com/dW05fV8.jpg) ## 包晶型(Pertectic) 例如:Au-Fe, Cd-Hg [reference](https://hackmd.io/s/SkiNLx0le#包晶型:) ![](https://i.imgur.com/uj80ZfQ.png) 右圖中的鉛直線由左至右為$L_1,L_3,L_2,L_4,L_5$ - $\overline{cde}$:包晶線 - $t_p$: 包晶溫度 - d: 包晶點 #### $L_{2}$包晶合金: >> 包晶反應速度慢 #### $L_{3}$合金 #### $L_4$合金 與$L_3$相反,包晶反應完,殘存有液相的$l_e$。 1. 在$t_{p}$溫度,未行包晶反應之前:</p> $$\frac {初晶\alpha_{c}} {液體l_{e}} = \frac {\overline{m_{4}e}} {\overline{m_{4}c}}(level rule)$$ 2. 在$t_{p}$溫度,進行包晶反應: $$L_{e} + \alpha_{c} \rightarrow \beta_{d}(invariant \space reaction)$$ $$\frac {包晶\beta_{d}} {液體l_{e}之量} = \frac {\overline{m_{4}e}} {\overline{m_{4}d}}(level rule)$$ 3. 從$t_p$下降至$\stackrel{\frown}{db}$ 同全率固溶型 4. 從$\stackrel{\frown}{db}下降至t_0$ 全部變成固溶體$\beta$ #### $L_5$合金 同全率固溶型 ## 共析型(Eutectoid Type): [reference](https://hackmd.io/s/SkiNLx0le#共析型eutectoid-type:) 跟共晶一樣,只是共晶是由液體析出兩種固體,但共析是從固體析出兩種固體。$$\alpha_1\overset{Temp:~t_e}{\rightleftharpoons}\alpha_2+\alpha_3$$$$\alpha_1,\alpha_2,\alpha_3為固溶體或介金屬(金屬間化合物)$$ ## 包析型(Peritectoid Type): [reference](https://hackmd.io/s/SkiNLx0le#包析型peritectoid-type:) 跟包晶一樣,只是包晶是由固體和液體析出固體,但共析是從兩種固體析出一種固體。$$\alpha_1+\alpha_2\overset{Temp:~t_e}{\rightleftharpoons}+\alpha_3$$$$\alpha_1,\alpha_2,\alpha_3為固溶體或介金屬(金屬間化合物)$$ ## 偏晶型(Monotectic Type) [reference](https://hackmd.io/s/SkiNLx0le#偏晶型) ![](https://i.imgur.com/fBvRwWT.png) 例子:Cu-Pb, Zn-Pb, Al-Cd > 吳:「這個圖的重要性,在機械工程等於0」 >> 應用少 $$L_{1} \rightarrow A + L_{2}$$ 因為他的反應大概就是「液體裡面的成分跟裡面的固體發生反應,形成另外一種固體跟液體」,但是最後的結果仍然是液體,所以機械不會用。 ## 偏析型(Monotectoid Type): [reference](https://hackmd.io/s/SkiNLx0le#偏析型monotectoid-type:) ㄎㄎ~~沒有這種東西~~。「偏析」是指冷卻時間不平均,形成分層的現象([點此傳送門後下滑](https://hackmd.io/s/rJH6YGlsb#1-全率固溶型))。然後 <b>沒有Monotectoid這種東西!</b> <b>沒有Monotectoid這種東西!</b> <b>沒有Monotectoid這種東西!</b> **congruent point**: 液相線與固相線有相切的點。隨溫度變化有類似純物質的相變。 ## 似乎被遺忘的可憐金屬大大(?) ![](https://i.imgur.com/dKx8xOz.jpg) ![](https://i.imgur.com/3PAa1Yn.jpg) 注:2.42圖是指共晶型二 :::info 反應速率: 共晶>共析 包晶>包析 ::: ## 補充 - 共軛相變態(Congruent phase transformations):相變態沒有成分改變;反應方程式只有一個反應物、一個生成物。 - 同素異形體的變態 - 純物質的熔融 - 固相線與液相線相交的點 下圖箭頭所指:$L\rightarrow \gamma$ ![](https://imgur.com/Q4FcmjM.jpg) - 介金化合物 下圖箭頭所指M:$L\rightarrow Mg_2Pb$ ![](https://imgur.com/eul2FxU.jpg) ## 附記(作業出現的東東) - Cu與Ni能形成全率固溶型的原因: > ...both Cu and Ni have the same crystal structure (FCC), nearly identical atomic radii and electronegativities, and similar valences.[name=Materials science and engineering : an introduction / William D. Callister, Jr.—7th ed.] - 介金屬(intermetallic)在相圖中為何有時一條線或是一個面? - 一條線:無法忍受化合物原子數比的任何偏差 - 一個面:可以忍受化合物原子數比的一定程度之偏差